解毒杀虫，燥湿祛痰，截疟。用于痈肿疔疮，蛇虫咬伤，虫积腹痛，惊痫，疟疾。
①治瘑疥：雄黄一两，黄连二两，松脂三两，发灰如弹丸。四物熔猪膏与松脂合，热捣，以薄疮上。（《补缺肘后方》）②治癣：雄黄粉，大酢和。先以新布拭之，令癣伤，敷之。（《千金翼方》）③治遍身虫疥虫癣：雄黄、蛇床子各等分，俱研细，水银减半。以猪油和捣匀，入水银再研，以不见星为度。早晚以汤洗净，搽药。（《姜月峰家传方》）④治白秃头疮：雄黄、猪胆汁。和敷之。（《圣济总录》）⑤治痈疽坏烂及诸疮发毒：雄黄五钱，滑石倍用。上为末，洗后掺疮上，外用绵子覆盖相护。凡洗后破烂者，用此贴之。（《世医得效方》生肉神异膏）⑥治对口疼痛：雄黄一钱，吴茱萸一两。为末，香油熬熟调搽。（《经验广集》雄吴散）⑦治疔肿：针刺四边及中心，涂雄黄末。（《千金方》）⑧治走马牙府，臭烂出血：雄黄豆大七粒。每粒以淮枣去核包之，铁线串于灯上烧化为末。每以少许掺之，去涎，以愈为度。（《全幼心鉴》）⑨治蛇缠疮：雄黄为末，醋调徐，仍用酒服。凡为蛇伤及蜂虿、蜈蚣、毒虫、颠犬所伤，皆可用。（《世医得效方》）⑩治破伤风：雄黄一钱，防风二钱，草乌一钱。上为细末，每服-字，温酒调下。里和至愈可服，里不和不可服。（《素同病机保命集》发表雄黄散）⑾治蛇咬伤：雄黄一两，生五灵脂一两。共研细末，分成十包，每二小时服一包，每日四至八次，开水送下，另取雄黄二两，研细末，用香油一两调匀，涂于患处，每日更换2～3次。（《山东医刊》（4）：23，1963）⑿治腋臭：雄黄、石膏各半斤，白矾一斤。石膏研末，放锅内煅成白色，再将雄黄、白矾研细过筛，混合搅匀，密闭保存。用时将手指沾水湿润后，沾适量药粉（约一钱），使成浆糊状（勿过稠或过稀），涂于腋窝部，每日一次，连续涂药至愈。（《全展选编·皮肤疾病》）⒀治臁疮日久：雄黄二钱。陈皮五钱。青布卷作大捻，烧烟熏之。（《卫生杂兴》）⒁治杨梅疮：雄黄一钱半，杏仁三十粒（去皮），轻粉一钱。为末，洗净，以雄猪胆汁调上。（《积德堂经验方》）⒂治赤鼻：雄黄五钱（用透明成块、无石、红色者为佳），硫黄五钱，陈水粉（真正者）。共研细末，合一处，用乳汁调敷。（《摄生众妙方》）⒃治大麻疯：真漆一两（入蟹黄五钱拌匀，晒之，渐渐去浮面上水），明雄黄、牙皂各五钱。和匀为丸，不可见日，阴干。每服三分，酒下。（《疡医大全》雄漆丸）⒄治伤寒狐惑，毒蚀下部，肛门如匿，痛痒不止.雄黄半两。先用瓶子一个，口稍大者，内入灰上（土），如装香火，将雄黄烧之，候烟出，以瓶口当病处熏之。（《圣惠方》）⒅治缠喉急喉风，双蛾肿痛，汤药难下：雄黄一两，巴豆（去油）十四个，郁金一钱。为末，醋糊丸如绿豆大。茶清下七丸，吐出顽痰即苏。如口噤，以物斡开灌之。（《丹溪心法》雄黄解毒丸）⒆治小儿诸痫：雄黄、朱砂等分。为末，每取一钱，猪心血入虀水调。（《仁斋直指方》）⒇治癫痫卒倒，常愈常发：雄黄（水飞过）、胆星（俱研细）、萆麻内务等分。共研匀，米糊为丸，如绿豆大。每早饭后服一钱，白汤下。（《方脉正宗》）（21）治偏头疼：雄黄、细辛等分。研令细。每用一字已下，左边疼吹入右鼻，右边疼吹入左鼻。（《博济方》至灵散）（22）治腹胁痞块：雄黄一两，白矾一两。为末，面糊调膏摊贴。（《集玄方》）（23）治痔疮并肠红：雄黄一钱五分，五倍子一两，白矾二钱。共研末，乌梅肉为丸。每服一钱，空心白汤下。（《医方易简》）（24）治积年冷痿，出黄水不瘥：雄黄半两（细研），清油三两，乱发半两，硫黄半两（细研），黄蜡半两。上先以油煎乱发令焦尽，去滓，便入雄黄、硫黄及黄蜡，以慢火熬搅成膏，摊帛上贴之。（《圣惠方》雄黄膏）（25）治布鲁氏菌痢病后遗症：雄黄一两，大蒜六十瓣。将雄黄研细，大蒜捣烂，配制成六十丸，每次一丸，一日三次。连服二十天为一疗程。（《全展选编·传染病》）
①《纲目》："雄黄，乃治疮杀毒要药也，而入肝经气分，故肝风，肝气，惊痫，痰涎头痛眩晕，暑疟泄痢，积聚诸病，用之有殊功；又能化血为水。而方士乃炼治服饵，神异其说，被其毒者多矣。"
②《本草经疏》："雄黄，味苦平，气寒有毒，《别录》加甘、大温，甄权言辛、大毒，察其功用，应是辛苦温之药，而甘则非也。其主寒热，鼠瘘，恶疮，疽痔，死肌，疥虫，匿疮诸证，皆湿热留滞肌肉所致，久则浸淫而生虫，此药苦辛，能燥湿杀虫，故为疮家要药。其主鼻中息肉者，肺气结也，癖气者，大肠积滞也，筋骨断绝者，气血不续也，辛能散结滞，温能通行气血，辛温相合而杀虫，故能搜剔百节中大风积聚也。雄黄性热有毒，外用亦见其所长，内服难免其无害，凡在服饵，中病乃已，毋尽剂也。"
①治疗慢性支气管炎及支气管哮喘
取明雄黄500克，白糊为丸1000粒。成人每服1丸，10～15岁每服1/2丸，5～9岁每服1/3，2～4岁每服1/4丸，每日3次，温开水送服。治疗慢性气管炎39例（其中喘息性支气管炎19例）、支气管哮喘11例，效果：治愈（症状消失未再发）16例,显着好转（症状消失,但感冒或劳累过度时仍有轻微症状）14例,症状减轻9例，无效6例（均合并肺气肿\支气管扩张），因效果不明显中断治疗6人。
②治疗热带性嗜伊红细胞增多症 雄黄中含有三硫化二砷，用以试治本病1例，结果取得明显效果。用量：每次4分，日服2次。服后4天气促、咳嗽均减轻，肺部罗音消失，血检白细胞由18300/立方毫米降为8400／立方毫米，嗜伊红细胞由63％降为24％，X线胸片复查与治疗前对比有明显吸收，自觉症状消失出院。
③治疗带状疱疹
取雄黄粉50克，加入75％酒精100毫升混合。每天搽敷2次，如疼痛剧烈，可在雄黄酊中加入2％普鲁卡因20毫升。治疗125例，皆有效。疗程平均为5.8天。无副作用及后遗症。另有用雄黄5克，冰片0.5克，酒精100毫升搽患部，每日4～6次，治疗10例，一般再在搽药1～2后疼痛减轻，水泡萎缩，红肿逐渐消退，以后自行脱皮而愈。
④治疗翼状胬肉
取雄黄3分，生矾1钱，；共研细粉末装入有色瓶内，置阴凉处备用。患者取仰卧位，先作眼科常规麻醉及消毒。用开睑器撑开眼睑，嘱患者斜视健侧，使胬肉充分暴露，以消毒小棉棒蘸取少量药粉，涂于胬肉表面，待1～2分钟（过长无效）用有齿小镊子将胬肉头部挟起，逆胬肉伸展方向揭扯，待撕至半月皱襞处，用无菌小剪从胬肉根部剪下，再在根部涂少量药粉，待渗血停止，将残留之胬肉提净，并将多余之药粉加以清除，敷以眼药膏，外加包扎，次日揭去敷料，点眼药水数天即愈。
⑤治疗破伤风
用雄黄粉5钱，豆腐0.5斤（为成人1日量），儿童酌减。法将豆腐中心挖一孔，雄黄填于孔内，用挖出之豆腐覆盖，水煮1小时。待痉挛停止时将豆腐连汤分3次服下，连服5天，曾治2例，均愈。但由于病例尚少，需继续在实践中验证。
⑥治疗流行性腮腺炎
用雄黄45克，明矾60克，冰片3～5克，共研细末，装入有色瓶中密闭备用。每次取3～5克置小杯中，酌加75％酒精调成糊壮，涂于局部。日涂2～3次。治疗16例（腮腺高度肿胀，体温在38℃左右），1～2天后即明显消肿，体温恢复正常，第3天症状完全消失。较对症治疗组（计20例，疗程为5～15天）疗程明显缩短。
⑦中毒与解毒
曾报告内服含砒雄黄急性中毒致死1例，中毒主要症状为上吐下泻。市售雄黄含砒霜，药用时应注意选择，以红黄色状如鸡冠者质较纯粹，如为白色结晶或碾碎时外红中白者，均为含有砒霜之征，用时需特别慎重。中毒后之急救方法，可用防己3钱；或生甘草1份，绿豆2份，煎浓汁频服。
①抗菌作用
雄黄水浸剂（1：2）在试管内对多种皮肤真菌有不同程度的抑制作用。其1/100的浓度于黄豆固体培养基上试验，对人型、牛型结核杆菌及耻垢杆菌有抑制生长的作用。用菖蒲、艾叶、雄黄合剂烟熏2～4小时以上，对金黄色葡萄球菌、变形杆菌、绿脓杆菌均有杀菌作用。
②抗血吸虫作用
感染日本血吸虫尾蚴的小鼠，于感染前3天开始给雄黄、槟榔、阿魏、肉桂合剂0.2毫升/20克，感染后继续给药12天，成虫减少率达75.27％，动物无虫率达14.29％，无雌虫率达42.86％。
用量:0.05～0.1g，入丸散用。外用适量，熏涂患处。